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空心阴极灯是一种特殊的低压放电现象,在阴阳两极之间加以300~500v的电压,这样两极之间形成一个电场,电子在电场中运动,并与周围充入的惰性气体分子发生碰撞, 使这些惰性气体电离。气体中的正离子高速移向阴极,阴极在高速离子碰撞的过程中溅射出阴极元素的基态原子,这些基态原子与周围的的离子发生碰撞被激发到激发态,这些被激发的高能态原子在返回基态的过程中会发射出该元素的特征谱线 .
灯电流
增加灯电流的效果就是增加灯的发射强度。
灯的发射强度影响的是测定的分析信号中的基线噪音吸收的大小。基线的稳定是-获得-精密度和检出限的关键。
由于基线噪音的大小与灯的发射强度成反比,因此灯的发射强度越大,基线噪音越小。
表面上看**值得注意的是设定的电流必须小于灯的额定电流。但事实上并不是这么简单的。
当操作电流超过电流较多之后,就会发生自吸现象造成发射线变宽。由于阴极前部的原子云吸收了本身阴极发射的共振线,这就好比将原来的发射线倒置。
发射线的失真导致灵敏度的降低。
这种失真还会影响曲线的线性,以线性-的镉元素为例如图5。需要注意的是这个例子是采用线性-的元素来进行的。某些其他元素的这种现象就不明显甚至没有。
过高的灯电流会加速溅射效应,缩短灯的寿命。对于锆挥发性元素灯明显。
对于测定的样品浓度接近检出限此时基线噪声非常重要时采用较高的灯电流。对于某些元素增加灯电流引起的灵敏度损失并不明显。
另一方面,较低的灯电流有利于曲线的线性并扩展测定范围,但这必须以-基线噪声为代价。
很明显折衷的选择既能以高信噪比获得较好的灵敏度,又能-元素灯的寿命。瓦里安用户手册针对每一种元素灯都有参数供选择。
光谱带宽
光谱带宽影响的是分析线的光谱分离能力。光谱带宽的大小由临近分析线的情况决定。
从图八中对锑灯进行光谱扫描发现,如果使用*强的217.6nm,则光谱带宽就必须小于0.3nm以便避开217.9nm的干扰线。通过研究光谱带宽和分析溶液吸收信号的变化图就能决定*优的光谱带宽大小。
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